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径向纳米通道碳材料让铂钴催化剂能加热到 1000 °C 而不长大

要让铂钴合金有序化就必须加热;但加热会使纳米颗粒长大,毁掉其活性表面。Washington University in St. Louis 的一支团队宣称,通过把颗粒关进碳的通道之中,打破了这一取舍。

Source : Nature Nanotechnology

径向纳米通道碳材料让铂钴催化剂能加热到 1000 °C 而不长大

燃料电池的瓶颈既不是氢气,也不是膜,而是单单一个反应的迟缓:阴极上的氧还原。人们用铂来加速它——一种稀有而昂贵的金属;而且早就知道,有序的铂钴合金比纯铂表现更好——前提是把它加热到足以让原子排列就位的温度。问题在于,让原子排好队的那份热量,同时会让纳米颗粒彼此熔并,毁掉人们本想利用的活性表面。Washington University in St. Louis 的一支团队刚刚解除了这一约束,办法不是改变催化剂,而是改变催化剂所依附的载体。

来源:nature.com

简明解读

在燃料电池中,电来自氢与空气中氧的相遇。在氧这一侧,反应是懒惰的:需要一种催化剂来把它启动,而这几乎总是铂——一种昂贵到在电池成本中占据很大比重的金属。人们知道,把铂与钴混合,并让两种金属像千层酥那样排成规整的交替层,就能得到一种既更活泼又更耐久的催化剂。但要得到这种排列,就必须加热到很高的温度——而在这个温度下,催化剂的颗粒会彼此熔合、变大。可是催化剂只靠其表面起作用:颗粒大了,同样多的铂就只剩更少的表面,于是贵金属被浪费了。

研究者的巧思:把颗粒安置在中空的碳球里,球上开有从中心向外辐射的通道,像车轮的辐条。每一颗颗粒都被关进属于自己的走廊,再也无法与邻居会合。于是可以加热到 1000 °C 以上——足以让原子排列就位——而颗粒不会长大。这还不是工业产品:资深作者本人指出,仍有一些催化剂方面的问题有待解决,需要与工业伙伴合作完成。

技术卡片 — 发现

参数数值
发表日期2026 年 8 月 6 日
期刊Nature Nanotechnology(经同行评议的论文)
标题Radial nanochannel-array carbon enables high-performance intermetallic fuel cell catalysts
DOI10.1038/s41565-026-02244-8
第一作者Lei Gao
通讯作者Qing Zhao、Guofeng Wang、Chaochao Dun 与 Gang Wu——后者为资深作者,任职于 Washington University in St. Louis 的 McKelvey School of Engineering
合作单位Brookhaven National Laboratory · Lawrence Berkeley National Laboratory · Northeastern University · University of Pittsburgh
催化剂载体具有有序径向纳米通道网络的中空纳米碳球
催化相有序 L1₀ 型 PtCo 金属间化合物,有序相比例 > 80%
颗粒尺寸< 5 nm,铂含量为 40%(质量分数)
退火温度> 1000 °C(此前的方案为 < 700 °C)
实测耐久性经 150,000 次电压循环后保持 85% 的性能(所属机构新闻稿推算的等效值:≈ 25,000 小时运行)
成熟度状态实验室结果;工业化尚未证实

技术解释

  1. 为什么阴极决定一切。 质子交换膜燃料电池在阳极氧化氢,在阴极还原氧:
    O2+4 H++4 e−→2 H2O\mathrm{O_2} + 4\,\mathrm{H^+} + 4\,e^- \rightarrow 2\,\mathrm{H_2O}O2​+4H++4e−→2H2​O。
    这个氧还原反应(ORR)涉及四个电子以及一条牢固的 O=O 键的断裂;其动力学比氢氧化反应慢好几个数量级。正是它决定了过电位,从而决定了效率,进而决定了所需铂的用量。在不损失活性的前提下减少铂用量,是该产业的核心经济议题:据所属机构的新闻稿,纳米结构化已经能够让工作处于低载量区间——通常每平方厘米电极不到四分之一毫克铂。

  2. 化学有序带来什么——又要付出什么。 在无序的 PtCo 合金中,两种金属随机占据晶格位点。而在 L1₀ 金属间化合物相中,它们组织成铂层与钴层交替的规整四方结构。电催化领域已确立的是:这种有序会收紧表面铂的晶格并改变其与含氧中间体的相互作用,从而提升活性;有序还让钴更难被浸出,从而提升耐久性。但有序无法在低温下获得:必须提供足够的热能,让原子扩散并找到各自的位点。由此才需要高温退火。

  3. 症结所在:有序对抗分散。 加热会触发烧结——纳米颗粒通过迁移继而熔并而聚合长大,也通过奥斯特瓦尔德熟化长大,即大颗粒以小颗粒为代价生长。而催化剂只靠其可及表面起作用,对给定质量而言,该表面随直径的倒数变化:S/m∝1/(ρd)S/m \propto 1/(\rho d)S/m∝1/(ρd)。直径翻倍,同样多的铂其有效表面就减半。因此此前的方案只能限制在 700 °C 以下退火:它们保住了颗粒的细小,却只能达到部分的化学有序。升高温度带来了有序,却失去了分散度。该研究宣称解除的,正是这一取舍——有序度对抗分散度。

  4. 载体的机制。 这里的载体不是随便一种炭黑,而是一个中空球体,其上开有从中心指向外围的有序径向纳米通道网络。每一个 PtCo 纳米颗粒都被约束在一条通道中:据资深作者 Gang Wu 所述,这种由碳质宿主施加的限域,使颗粒即便在高温下也能保持极小尺寸的稳定。最直接的机制是阻碍颗粒彼此之间的迁移——这是烧结的两条途径之一;可获取的资料并未详述另一条途径即奥斯特瓦尔德熟化的下落。这样一来,载体就不再是限定退火温度上限的因素。所报告的结果是三个此前无法兼得的量的同时实现:有序 L1₀ 相比例超过 80%、颗粒小于 5 nm,而且是在 40%(质量分数)这样高的铂含量下实现的——这是电极得以做薄、因而电阻较低的条件。

  5. 除限域之外,这种几何结构还带来什么。 据资深作者 Gang Wu 所述,通道的开放结构还便于离聚物的均匀分布,以及质子、氧和水在电极中的流通。这一点属于物质传输而非催化本身:在真实电极中,一种本征活性再高的催化剂,若反应物到不了它那里、生成的水又排不出去,仍然毫无用处。

  6. 耐久性测量确立了什么。 所报告的考验——经 150,000 次电压循环后保持 85% 的性能,所属机构的新闻稿估算其等效于约 25,000 小时运行——属于一种电压循环方案,也就是加速老化试验:通过让电位发生变化,在很短时间内诱发真实使用中需要数年才会产生的劣化。所查阅的资料并未给出该考验的实际持续时间。这个数字应当就其本来面目来读:一项等效性的推算——新闻稿本身写的是「很可能相当」——而不是一块真的被跟踪了 25,000 小时的电池。

为何奏效

真正的着力点不是催化剂,而是它的载体。用碳的架构来遏制烧结并非新事——限域型载体此前已有报道,尤其是被封装在石墨烯口袋中的 PtCo 纳米颗粒(Zhao et al.,Nature Nanotechnology,2022)。这里改变的不是限域这一原理,而是它所允许的热学上限:据所属机构的新闻稿,此前的方案在 700 °C 以下退火,在该温度下化学有序只能部分建立——所查阅的资料并未说明这些工作各自具体的退火条件。该研究所宣布的,是一种其几何结构——有序的径向通道网络——在 1000 °C 以上仍然站得住的载体,而且是在高铂含量下。高温退火不再是需要规避的危险,而成为一种可用的工具,这使人们得以去争取 L1₀ 有序而不必以分散度为代价。

已证实之事与所宣布之事之间的界线必须保持清晰。该研究确立的是:一种载体材料及一套合成方法,能够同时获得高有序度、细小颗粒和高铂载量,并在加速循环方案上测得了耐久性。尚未确立的是:这种碳材料能否以可接受的成本大规模制造、在完整电池中经真实时长的表现,以及在工业电堆中的集成。资深作者本人在其所属机构的新闻稿中表述道,仍有「一些催化剂方面的问题有待解决」,需要与工业伙伴合作完成。

因果链条

电气化以及数据中心不断增长的能源需求 → 对以燃料电池进行本地发电的兴趣 → 但成本由阴极的铂主导 → 需要提高每个铂原子的活性 → 转向有序 L1₀ 型 PtCo 金属间化合物(更活泼,钴更难被浸出)→ 化学有序要求原子扩散,因而需要高温退火 → 但高温引发迁移、聚并与奥斯特瓦尔德熟化 → 颗粒长大 → 单位质量活性表面下降 → 有序度与分散度之间由来已久的取舍 → 具有有序径向纳米通道的中空碳球载体 → 每个颗粒在其通道中受到几何限域 → 迁移途径受阻 → 1000 °C 以上的退火变得可行 → L1₀ 有序度 > 80% 且颗粒 < 5 nm,铂含量 40%(质量分数)→ 经 150,000 次循环后保持 85% 的性能 → (远景)面向重型交通与高耗能场所供电的低铂含量燃料电池。

轶事

铂的名字源于轻蔑:platina,西班牙语中的「小银子」,是哥伦比亚 Chocó 淘金者给它起的绰号——学者 Antonio de Ulloa 于 1735 年在当地记下这个名字,并于 1748 年将它介绍给欧洲。这种白色而难熔的金属,以当时的手段根本无法熔化,它污染含金的冲积层,于是被丢弃。此后只用了几十年,它就变得珍贵,又用了两个半世纪,其稀缺性使它成为一项能源技术的瓶颈——以至于今天的研究在很大程度上就是在寻找如何尽可能少用它。

沿革与当前数据

摆出来的动机是数据中心的用电量:据新闻稿转述的 Electric Power Research Institute 的一项估计,它们在 2023 年占美国电力总需求的 4%,到 2030 年可能达到年度发电量的至多 9%——这两个百分比并非基于同一分母,因而并不描述一条同质的轨迹。用氢在现场发电将缓解电网压力。这一论据属于叙事框架而非实测结果,而且用电量的预测仍然只是估计。就技术实质而言,这项工作处在一条漫长的轨迹上——在不牺牲耐久性的前提下降低阴极的铂载量——而在这条轨迹上,活性的提升往往以稳定性为代价。两家美国国家实验室(Brookhaven、Lawrence Berkeley)的参与——它们拥有确定有序度所必需的大型结构表征装置——使这项工作站在重型表征的一侧。此处未被量化的东西——碳载体的成本与可扩展性、在完整电池中的表现、真实启停条件下的行为——决定着一切规模化的可能。

研究者视角 — 开放问题

(此为解读,而非该研究的结果。) 有三项实验能够做出判定。(1) 一份规模化合成的核算:有序径向纳米通道碳是一种精巧的结构;能否以与工业相容的成本和重现性按公斤级制造,是第一个未知数——一种比它所节省的铂还贵的载体没有意义。(2) 一次完整电池的长时间试验,在真实的启停条件与空气杂质条件下进行,以便用直接测量而不是加速方案来检验 25,000 小时这一推算。(3) 一份循环之后颗粒状态的事后剖析图谱:那 15% 的损失究竟来自残余烧结、钴的浸出、碳载体的腐蚀,还是电极中的传输?剩余劣化的机制决定下一步该把力气花在哪里。

Le support décide de ce que la température fait aux nanoparticules

Carbone classique — recuit < 700 °C




→
particules fines, ordre partiel


à 1000 °C : coalescence, surface perdue

Sphère creuse à nanocanaux radiaux — recuit > 1000 °C














Chaque particule PtCo est retenue dans son canal :
la migration d'une particule vers ses voisines est entravée.
→ ordre L1₀ > 80 % ET particules < 5 nm
→ à 40 % de platine en masse
Selon l'auteur senior Gang Wu, les canaux ouverts facilitent
le transport des protons, de l'oxygène et de l'eau.

资料来源

事实核查审计期间已验证的参考文献(访问日期为 2026 年 8 月 10 日)。

  • Gao, L. et al. Radial nanochannel-array carbon enables high-performance intermetallic fuel cell catalysts. Nature Nanotechnology,2026 年 8 月 6 日。DOI:10.1038/s41565-026-02244-8。(经同行评议的论文——一手来源。标题、作者名单与结果表述已核实;全文包括 Methods 部分未经查阅。)
  • Washington University in St. Louis. Platinum powers the future. The Source,2026 年 8 月。source.washu.edu (作者所属机构的新闻稿——用于引述器件数值、Gang Wu 的发言以及关于数据中心的叙事框架。)

背景参考文献

(一般机制的背景,与一手来源相区分。)

  • Zhao, Z. et al. Graphene-nanopocket-encaged PtCo nanocatalysts for highly durable fuel cell operation under demanding ultralow-Pt-loading conditions. Nature Nanotechnology 17,2022。DOI:10.1038/s41565-022-01170-9。(「为何奏效」中引用的在先工作:用碳质架构对 PtCo 纳米颗粒进行限域此前已有报道——这并非本文所主张的新意。)
  • 此处所用的概念——氧还原反应的迟缓动力学、L1₀ 化学有序对活性及抗钴浸出能力的作用、迁移-聚并型烧结与奥斯特瓦尔德熟化、比表面积对颗粒直径的依赖关系——属于标准的电催化与材料科学范畴,早于本研究,且并非本研究所主张。

可信度声明。 稳固确立的是:2026 年 8 月 6 日在 Nature Nanotechnology 上发表(经同行评议的论文,DOI 可解析)了一种具有径向纳米通道网络的中空纳米碳球载体,它能够在 1000 °C 以上退火之后,同时获得超过 80% 的有序 L1₀-PtCo 金属间化合物相比例与小于 5 nm 的颗粒,且铂含量达 40%(质量分数),并在 150,000 次电压循环后保持 85% 的性能(耐久性的数字取自所属机构的新闻稿,而非论文全文)。透明度说明:论文全文(Methods、极化曲线、质量活性)未经查阅;来源归属如下:论文的公开摘要给出了高度有序 L1₀ 相的比例(> 80%)、颗粒尺寸(< 5 nm)、铂含量(40% 质量分数)和退火温度(> 1000 °C);所属机构的新闻稿提供了耐久性(150,000 次循环后 85%,≈ 25,000 小时)、此前 700 °C 的阈值、铂载量、关于数据中心的叙事框架以及资深作者的发言。文中每一项数值都归属到其来源——没有任何与本研究相关的数据是凭记忆添加的;关于platine 一词起源的历史轶事以及电催化的一般概念属于领域知识,并已如此标注。校准说明:「150,000 次循环 ≈ 25,000 小时」这一等效关系仅出自所属机构的新闻稿,而新闻稿本身也对其作了限定(「很可能相当」);此处将其作为一项推算而非真实时长的测量来引用;把电压循环定性为加速老化方案,是编辑部添加的一种领域解读,而非所查阅资料所使用的措辞;小于 0.25 mg·cm⁻² 这一数值(「通常每平方厘米不到四分之一毫克」)是作为所属机构新闻稿所描述的当前低载量区间给出的,而非作为该催化剂的实测性能;所援引的电催化机制(L1₀ 有序的作用、烧结)已标注为领域知识,而非本研究的发现。尚未确立的是:载体合成的成本与可扩展性、在完整电池中经真实时长的表现、工业集成——作者们自己也把这些留给了与工业伙伴合作的后续工作。唯一性判定:UNIQUE——登记表(A001–A007)中没有相近的键;本站关于电催化与燃料电池的第一篇文章。